恆溫恆容:★若反應後氣體體積減小,如2NO2(g)N2O4(g)增加NO2的濃度,平衡右移,NO2的轉化率升高★若反應後

題目:

恆溫恆容:
★若反應後氣體體積減小,如2NO2(g)N2O4(g)
增加NO2的濃度,平衡右移,NO2的轉化率升高
★若反應後氣體體積增大,如2NH3(g)N2(g)+3H2(g)
增加NH3的濃度,平衡右移,NH3的轉化率降低
★若反應後氣體體積不變,如2HI(g)H2(g)+I2(g)
增加HI的濃度,平衡右移,HI的轉化率不變
對上面的結論我不理解,平衡右移,轉化率都該提高啊.與反應前後體積變化有什麼關係呢?
希望分別加以分析

解答:

首先,加入反應物氣體,平衡右移,是絕對正確的;其次,轉化率=該反應物消耗掉的物質的量在其總物質的量中占的百分數.加入反應物氣體,平衡右移時該反應物消耗掉的物質的量比加入以前當然增大了,可是由於加入了該反應物,所以,其總物質的量也增大了,這樣一來,分子、分母都增大了,分數(轉化率)的變化就無法簡單地確定了.爲了能夠得出正確的結論,我們可以設想一個虛擬的等效途徑【因爲在一定條件下,化學平衡狀態與建立平衡的途徑無關.】來確定它:我們先把要加入的反應物氣體不直接加入原反應容器中,而是把它充入另外一個容積適當(使反應物起始濃度與原來的相同)的容器中,使之在相同條件下達到相同的平衡狀態,此時,兩容器中的轉化率相等!【爲了便於敘述,我們設原來反應物的總量(物質的量,下同.)爲a1,達平衡時,反應掉的反應物的量爲b1,轉化率爲b1/a1;後來加入另外容器中的反應物爲a2,反應掉的反應物的量爲b2,轉化率爲b2/a2;此時,b1/a1=b2/a2.】現在再把另一容器中的平衡混合氣,壓入前一容器,此時相當於壓縮容積,增大壓強,平衡移動情況就決定於反應前後氣體的體積變化了,達到新平衡以後,新的轉化率=(b1+b2+或者-移動導致的變化量)/(a1+a2),與原來的轉化率b1/a1=b2/a2相比較,相信你能夠得出以上結論了.

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